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Synthesis and solution properties of star-shaped poly(tert-butyl acrylate)

2000

A series of star polymers consisting of poly(tert-butyl acrylate) arms and an ethyleneglycol dimethacrylate (EGDMA) microgel core were synthesized using anionic polymerization. The effect of various parameters (precursor length, ratio [[EGDMA]/[Initiator], reaction time, and overall concentrations) on the average number of arms was investigated. Molecular weights were determined using GPC coupled with an online viscometer and MALLS. The exponents for the relation between intrinsic viscosity or radius of gyration and molecular weight, respectively, are extremely low, indicating that the dimensions of the star polymers only slightly increase with the number of arms. After a certain number of …

Adsorptionseffekte als Fehlerquellen bei Lichtzerstreuungsmessungen

1956

Es werden die Einflusse der Adsorption von Hochpolymeren aus den Losungen auf Lichtzerstreuungsmessungen untersucht. Zunachst wird die Adsorption aus Losung an Glaswolle und Glaspulver in verschiedenen Losungsmitteln gemessen. Es zeigt sich, das sowohl Konzentrationserniedrigung, bestimmt im Differentialrefraktometer, wie auch eine Abnahme des Molekulargewichtes, aus der Lichtzerstreuung bestimmt, infolge selektiver Adsorption auftreten. Beim Schutteln der Losungen tritt als weiterer Effekt ein Abbau der Kettenmolekule ein. Beim Filtrieren von Losungen nehmen durch Adsorption im Filter Konzentration und Molekulargewicht ab. Die Abnahme wachst mit der Feinheit des Filters, d. h. mit seiner O…

1988

Deviations in the determination of the unperturbed dimensions of polymers arising in ternary polymer systems (solvent (1)/solvent (2)/polymer) can be explained by the inaccurate use of an interaction parameter independent of polymer molecular weight. On this basis, a new formalism for the calculation of the second virial coefficient from intrinsic viscosity is proposed. This formalism was tested (and compared with well established formalisms) for all ternary polymer systems with simultaneous intrinsic viscosity and second virial coefficient data in the literature.

1987

The intrinsic viscosities, [η], for the ternary systems alkane (1)/2-butanone (2)/poly(dimethylsiloxane) (PDMS)(3), with the alkanes decane, dodecane and hexadecane, are determined at 20,0°C. The constants a of the Mark-Houwink equation and the constant of the unperturbed dimensions, KΘ, of the polymer are evaluated over the whole composition range of the binary solvent mixture. [η] shows a pronounced maximum at intermediate compositions as found in cosolvent mixtures. In these cosolvent mixtures, the numerical values of KΘ are higher than in the single-component solvents, because the cosolvent mixtures correspond to a mixed solvent with an excess free energy, GE ≥ 0, the increase in KΘ bei…

Über die verzweigung von polydodecylmethacrylat

1970

Zur Untersuchung der Losungseigenschaften und des Ausmases der Verzweigung von radikalisch gewonnenem Polydodecylmethacrylat wurden Fraktionen von niedrig- und hochumgesetzten Praparaten im Molekulargewichtsbereich von 1,5·105 bis 8·106 auf ihr Molekulargewicht und ihre Knaueldimension hin vermessen. Die Methoden der Lichtstreuung, der Viskosimetrie, der Sedimentation in der Ultrazentrifuge, der Osmometrie und der Gelchromatographie wurden benutzt. Fur die Streulichtmessungen diente ein Eigenbaulichtstreuungsgerat, das wegen seines grosen Winkelmesbereiches eine recht genaue Festlegung der Anfangssteigung der Streukurve und damit des Tragheitsradius ermoglicht. Das Quadrat des Tragheitsradi…

Continuous fractionation of poly[(dimethylimino)decamethylene bromide] and molecular weight dependence of the glass transition

1995

30 g of the ionene poly[(dimethylimino)decamethylene bromide] were fractionated by a continuous counter-current extraction method (CPF) using ethylene glycol monoethyl ether as the solvent and diisopropyl ether as the non-solvent component. The efficiency of the separation was checked by viscometry and gel-permeation chromatography (GPC) measurements. Eight fractions of different molar mass were prepared for differential scanning calorimetry (DSC) experiments. With bromide as counter-ion, the glass transition temperature of the ionene increases from ca. 60 to 85°C as the intrinsic viscosity of this material (in 0,4 M aqueous solutions of KBr at 25°C) rises from ca. 14 to 22 mL/g. When bromi…

Thermodynamics of a polymer blend solution system studied by gel permeation chromatography and viscosity

1999

Binary and ternary interaction parameters and their derivatives have been calculated with the Flory-Huggins formalism developed for a ternary polymer system. The equilibrium compositions of the ternary system tetrahydrofuran/polybutadiene/polystyrene that forms two phases in equilibrium at 25°C have been used to solve the binodal equations. With this set of parameters, the viscosimetric interaction parameters have been computed. For the sake of comparison, the experimental viscosimetric parameter has been determined from intrinsic viscosity data of a polymer (3) in a "binary solvent" (solvent + polymer (2)). It has been clearly shown that composition-dependent parameters are necessary to re…

Dimerization control in the self-assembly behavior of copillar[5]arenes bearing ω-hydroxyalkoxy groups.

2012

Two novel copillar[5]arenes bearing ω-hydroxyalkoxy groups are synthesized and their self-assembly properties are studied by (1)H NMR spectroscopy, specific viscosity, and X-ray measurements. The copillar[5]arene 2b bearing a 6-hydroxyhexyloxy group exhibits a reversible self-assembly behavior, leading to the formation of the self-inclusion monomer and hugging dimers. The reversible self-assembly behavior can be controlled by tuning solvent, temperature, guest, and H-bond interaction. However, the copillar[5]arene 2a bearing a short 4-hydroxybutyloxy group does not show such a self-assembly behavior to the formation of the self-inclusion monomer and hugging dimers.

Die molekularen Konstanten von Polycarbonaten in Lösung

1959

An einer Reihe von fraktionierten Polycarbonaten werden in zwei Losungsmitteln die Diffusions- und Sedimentationskonstanten, die Viskositatszahlen, die osmotischen Drucke sowic die Lichtstreuung gemessen. Daraus wird eine Eichkurve zur viskosimetrischen Molekulargewichtsbestimmung abgeleitet und aus einem Vergleich der verschidednen Mittelwerte des Molekulargewichts die Uneinheitlichkeit der Fraktionen abgeschatzt. Aus den Reibungs-und Lichtstreuungsdaten werden die Knauelabmessungen berchnot und mit Hilfe der gemessenen zweiten Virialkoeffizientin auf das indifferente Losunmittal reduziert. Die Volumbeanspruchung der Polycarbonatmolekule in Losung ist groser als die vergleichbarer Polyviny…

Vorschlag zur Unterscheidung der 2 Größen: „Grenzviskositätszahl” u. „konventionelle Viskositätszahl”

1954

Fur viskosimetrische Molekulargewichtsbestimmungen ist es nicht notig, die Viskositatszahl auf den Geschwindigkeitsgradienten 0 zu extrapolieren. Es wird empfohlen, die Viskositatszahl derart zu normieren, das zur Messung bestimmte Kapillarenradien verwendet werden. Dadurch wird jedem Losungsmittel ein bestimmter Gradient (i. A. zwischen 0,5 und 1,5.103 sec−1 zugeordnet, und damit ist auch fur jedes in diesem Losungsmittel gemessene Polymere die „konventionelle Viskositatszahl” eindeutig und reproduzierbar festgelegt. Eichkurven zur viskosimetrischen Molekulargewichtsbestimmung sollten auf die konventionelle Viskositatszahl bezogen werden. Diese weicht nur bei hohen Polymeren von der Grenzv…